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雑誌会(191204)回答_境田

雑誌会(191204)回答_境田 投稿者: Sakaida Megumu 3 月 13, 2020 Catallytically Relevant Intermediates in the Ni-Catalyzed C(sp 2 )-H and  C(sp 3 )-H Functionalization of Aminoquinoline Substrates. Pronay Roy, James R. Bour, Jeff W. Kampf, and Melanie S. Sanford DOI: 10.1021/jacs.9b09109 J . Am. Chem. Soc. ASAP Q1. Niを用いたCーHヨウ素化反応におけるヨウ素分子の役割  本論文の中で紹介した、CーHヨウ素化反応において、加えられているヨウ素は、経由する有機金属錯体の中心金属である、ニッケルへのヨウ素原子供与剤であるのと同時に、ニッケル中心への酸化的付加を引き起こす、酸化剤としての役割を果たしている。 Q2.  C(sp 2 )-Ni結合をもつNi錯体(2a)の合成法について誰の文献を引用しているか。  無水物とイミドがニッケル0価に酸化的付加するという知見は下に示す、参考文献1によって得られ、続く、脱カルボニル化反応によるニッケル2価錯体の形成は以下の参考文献2によって、得られている。 参考文献 1.    Zhang, Y.; Rovis, T.  J. Chem. Soc ., 2004 , 126 , 15964–15965. 2.    Castano, A, M.; Enchavarren, A, M . Organometallics, 1994 , 13 , 2262–2268. Q3.  C(sp 2 )-Ni結合をもつニッケル錯体と異なり、 C(sp 3 )-Ni結合をもつニッケル錯体を基質として用いて、140℃まで、昇温したとき、分子内でCーN結合形成反応が起こるのか。   本論文には詳細な説明は書いていないが、ニッケルと直接結合し...

雑誌会(200115)回答_藤田

Ligand Redox Noninnocence in  [Co III (TAML)] 0/–   Complexes Affects Nitrene Formation Nicolaas P. van Leest, Martijn A. Tepaske, Jean-Pierre H. Oudsen,  Bas Venderbosch, Niels R. Rietdijk, Maxime A. Siegler, Moniek Tromp, Jarl Ivar van der Vlugt, and Bas de Bruin DOI: 10.1021/jacs.9b11715 J . Am. Chem. Soc. ASAP 訂正 雑誌会スライド8、9枚目の [Co III (TAML sq )] – の有効磁気モーメントの数値が [Co III (TAML red )] – のものになっていましたので、訂正致します。 誤: µ eff = 2.94  µ B ( S  =1/2) 正: µ eff =  1.88  µ B  ( S  =1/2) Evans 法 NMR によって常磁性化合物の磁化率を求める方法。以下の式1– 5によって磁化率、有効磁気モーメントおよびスピン量子数 S が得られる。 以下は Supporting Information の記述である。 1.      常磁性種、内部標準を含んだ溶液を入れた NMR チューブの中に、内部標準だけを含んだ溶液を入れたキャピラリーを入れ、 NMR を測定する。 2.      内部標準のピークのシフト幅 Δν から磁化率 χ (cm 3 g -1 )を 計算する(式1)。 1 (ν 0 :  共鳴周波数、 c : 常磁性種の濃度、 M :  常磁性種のモル質量 ) 3.      磁化率 χ に M を 掛けること で、モル磁化率 χ M (cm 3 mol -1 )を 計算する(式2)。 ...