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Mechanism of Hydrocarbon Functionalization by an Iodate/Chloride System: The Role of Ester Protection

Nichole A. Schwartz, Nicholas C. Boaz, Steven E. Kalman, Thompson Zhuang, Jonathan M. Goldberg, Ross Fu, Robert J. Nielsen, William A. Goddard, John T. Groves,* T. Brent Gunnoe* Cite This:ACS Catal.2018843138-3149 Publication Date:March 13, 2018 https://doi.org/10.1021/acscatal.7b04397 Copyright © 2018 American Chemical Society Comp I でおなじみ、Groves Groupと、ACS Catのアソシエイトエディター Gunnoe のグループの共同研究です。 過ヨウ素酸を酸化剤として、メタンを酸化しています。 トリフルオロメタン中で反応を行うことで、酸化されたメタンはトリフルオロ酢酸メチルエステルへと変換され、懸念される過剰酸化が起こりません。 添加物として、KClとI2を入れるところがミソであり、クロロラジカルが活性種だとされています。クロロメタンも生成します。やっぱり、クロロラジカルは強い。 ヨウ素は生成したメチルラジカルを補足するとされており、生成したヨードメタンがトリフルオロ酢酸と反応するようです。 添付のスキームにあるIO2·は、ヨウ素酸から生成するようです。 Gunnou グループのHPを見ると、いい感じの二核錯体が並んでいます。二核に興味がある人は、フォローしたほうがいいかも。 https://gunnoelab.virginia.edu/first-row-transition-metal-catalysts-selective-hydrocarbon-oxidation

Methane Partial Oxidation over [Cu2(μ-O)]2+ and [Cu3(μ-O)3] 2+ Active Species in Large-Pore Zeolites

M. Haris Mahyuddin,†,§ Takahiro Tanaka,† Yoshihito Shiota,† Aleksandar Staykov,‡ and Kazunari Yoshizawa* http://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.7b03389 ACS cat.から、吉澤先生の計算の論文です。 メタンを酸化するCu-MORやCu-MAZの活性場について、DFT計算を用いて検討されています。計算ではゼオライトのあるAl-Si-Si-Al上で見積もった[Cu2(µ-O)]がメタンを切るのに十分活性があると述べています。 他メタノールの脱着における水の寄与など計算されています。 イントロのリファレンスとかに使えるかもしれません。
Ruthenium(II)-Catalyzed Regioselective C–H Arylation of Cyclic and  N , N -Dialkyl Benzamides with Boronic Acids by Weak Coordination Pradeep Nareddy ,  Frank Jordan ,  Stacey E. Brenner-Moyer , and  Michal Szostak * Department of Chemistry,  Rutgers University , 73 Warren Street, Newark, New Jersey 07102,  United States ACS Catal. ,  2016 ,  6  (7), pp 4755–4759 DOI:  10.1021/acscatal.6b01360 Publication Date (Web): June 22, 2016 Copyright © 2016 American Chemical Society *E-mail:  michal.szostak@rutgers.edu . http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021%2Facscatal.6b01360 Abstract We disclose a general method for selective ortho-C–H arylation of cyclic and  N , N -dialkyl benzamides with boronic acids enabled by versatile ruthenium(II) complexes. This method features a general C–H arylation of ubiquitous aromatic tertiary benzamides by weak O-coordination. The transformation is characterized by its operati...

Mechanism of alkene, alkane and alcohol oxidation with H2O2 by an in situ prepared MnII/ pyridine-2-carboxylic acid catalyst

Pattama Saisaha ,  Jia Jia Dong ,  Tim Geert Meinds ,  Johannes W de Boer ,  Ronald Hage ,  Francesco Mecozzi ,  Johann B Kasper , and  Wesley R. Browne ACS Catal. , Just Accepted Manuscript DOI:  10.1021/acscatal.6b00320 Publication Date (Web): April 18, 2016 Copyright © 2016 American Chemical Society http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acscatal.6b00320 Abstract The mechanism by which the  Mn (II)/pyridine-2-carboxylic acid catalyzed oxidation of alkenes, alkanes and alcohols with H2O2 proceeds is elucidated using a combination of in-line spectroscopic analysis and product analysis. The equilibrium between ketone cocatalysts, in particular butanedione and H2O2 and a the competing formation of acetic acid is studied and it is shown that the formation of acetic acid is essential in triggering the onset of catalytic activity. The reactions are found to be zero order in both substrate and terminal oxidant and the dependen...

Enantioselective Epoxidations of Olefins with Various Oxidants on Bioinspired Mn Complexes: Evidence for Different Mechanisms and Chiral Additive Amplification

ACS Catalysis: Latest Articles (ACS Publications) by Roman V. Ottenbacher, Denis G. Samsonenko, Evgenii P. Talsi and Konstantin P. Bryliakov ACS Catalysis DOI: 10.1021/acscatal.5b02299