Takahiko Kojima * † ‡ , Fumiya Ogishima † § , Takahisa Nishibu † § , Hiroaki Kotani † , Tomoya Ishizuka † , Toshihiro Okajima ⊥ , Shunsuke Nozawa ∥ , Yoshihito Shiota ¶ , Kazunari Yoshizawa ‡ ¶ , Hiroyoshi Ohtsu Δ , Masaki Kawano Δ , Takuya Shiga † , and Hiroki Oshio † † Department of Chemistry, Faculty of Pure and Applied Sciences , University of Tsukuba , 1-1-1 Tennoudai , Tsukuba , Ibaraki 305-8571 , Japan ‡ CREST, Japan Science and Technology Agency , 4 Chome-1-8 , Kawaguchi, Honcho , Saitama 332-0012 , Japan ⊥ Kyushu Synchrotron Light Research Center , 8-7 Yayoigaoka , Tosu , Saga 841-0005 , Japan ∥ Photon Factory, Institute of Materials Structure Science , High Energy Accelerator Research Organization , 1-1 Oho , Tsu...
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Nitric Oxide Reactivity of a Cu(II) Complex of an Imidazole-Based Ligand: Aromatic C-Nitrosation Followed by the Formation of N-Nitrosohydroxylaminato Complex
Hemanta Deka, Somnath Ghosh, Kuldeep Gogoi, Soumen Saha, and Biplab Mondal* Department of Chemistry, Indian Institute of Technology Guwahati, North Guwahati, Assam 781039, India Inorg. Chem., 2017, 56 (9), pp 5034–5040 DOI: 10.1021/acs.inorgchem.7b00069 Publication Date (Web): April 7, 2017 Copyright © 2017 American Chemical Society http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.inorgchem.7b00069 TOC Cu(II)を用いたNOの活性化の論文です。 銅錯体の配位子中のフェノールの4位がニトロソ化されています。 この反応ではまず、Cu(II)と一酸化窒素の反応でニトロソニウムイオン（NO+）が生成し、芳香族求電子置換が進行すると考えれば良いと思いますが、この過程でフェノールが銅に配位することはどのような影響を与えるのか、気になるところです。 下のスキームの過程で、Cu(I)-OPh がNO+と反応すると、アレニウムイオンがCu(I)から電子の供与を受ける気もします。 また、銅の還元電位によると思いますが、NO+がほとんど生成しないのであれば、 Cu(II)-OPh とNO•が直接反応する機構のはずで、その場合、Ph–NO結合の生成過程と銅の一価への還元が共役しながら進行する経路もリーズナブルな気がします。 どんなパスなのかは、銅（I/II）の電位、フェノールへの置換基導入が反応速度に与える効果あたりを見ればもう少し考察できるでしょうか。 清水くん、ざっと読んでみてください。
C-N Bond Formation from a Masked High-Valent Copper Complex Stabilized by Redox Non-Innocent Ligands J¦r¦my Jacquet, Pauline Chaumont, Geoffrey Gontard, Maylis Orio, Herv¦ Vezin, S¦bastien Blanchard, Marine Desage-El Murr,* and Louis Fensterbank* J. Jacquet, P. Chaumont, G. Gontard, Dr. S. Blanchard, Dr. M. Desage-El Murr, Prof. L. Fensterbank Sorbonne Universit¦s, UPMC, Universit¦ Paris 06, UMR CNRS 8232 Institut Parisien de Chimie Mol¦culaire (France) International Edition: DOI: 10.1002/anie.201605132 German Edition: DOI: 10.1002/ange.201605132 Abstract : The reactivity of a stable copper(II) complex bearing fully oxidized iminobenzoquinone redox ligands towards nucleophiles is described. In sharp contrast with its genuine low-valent counterpart bearing reduced ligands, this complex performs high-yielding C¢N bond formations. Mechanistic studies suggest that this behavior could stem fromamechanism akin to reductive elimination oc...