181121_雑誌会回答（青木）

Trapping Iron(III)−Oxo Species at the Boundary of the “Oxo Wall”: Insights into the Nature of the Fe(III)−O Bond

ErikAndris,  RafaelNavrat́il, JurajJasí̌k, MayankPuri, MiquelCostas, Lawrence Que, Jr., and Jana Roithova

DOI: 10.1021/jacs.8b08950


•錯体２(TPA)、３(TQA)において、同じtrigonal型錯体であるにも関わらず、スピン状態が異なる理由

Complex 2: Que, L., Jr. Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 2003 , 100, 3665−3670.

Complex 3: Que, L., Jr. J. Am. Chem. Soc. 2015 , 137, 2428−2431.

錯体３は錯体２に比べて、軸位のFe–Nax結合距離が伸びているため、軌道相互作用が小さくなり配位子場分裂が小さくなるため、z軸に関与するd軌道のエネルギー準位は下がると考えられます。

一方、平面のFe–Neq平均結合距離はわずかに短くなっているため、xy軸に関与するd軌道のエネルギー準位は上がると考えられます。

以上のことから、相対的に錯体３では錯体２に比べて高スピン状態をとることが可能になるため、このようなスピン状態の違いが生じたのだと考えられます。