Direct Observation of Oxygen Rebound with an Iron-Hydroxide Complex
Jan Paulo T. Zaragoza,† Timothy H. Yosca,‡ Maxime A. Siegler,† Pierre Moënne-Loccoz,§
Michael T. Green,‡ and David P. Goldberg*,†
Michael T. Green,‡ and David P. Goldberg*,†
†Department of Chemistry, The Johns Hopkins University, 3400 N Charles Street, Baltimore, Maryland 21218, United States
‡Department of Chemistry and Department of Molecular Biology and Biochemistry, University of California, Irvine, California 92697,
United States
§Division of Environmental and Biomolecular Systems, Oregon Health & Science University, Portland, Oregon 97239, United States
DOI: 10.1021/jacs.7b07979
J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 13640−13643
J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 13640−13643
概要：アルカンのヒドロキシル化におけるリバウンドメカニズムを報告しています。反応中間体のモデル錯体を配位子にコロールを用いて単離し、ラジカルとの反応性を調べることでラジカルリバウンドはETとCTが協奏的に起こっていると考えました。
質問：ν (Fe-OD) が ν (Fe-OH) よりアップシフトしている理由
軽水素より重水素の方が水分子と強く水素結合を作ります。水素結合による分極の違いにより、Fe-Oの結合長が-OHのものより-ODのものの方がが短くなりアップシフトすることは分かりましたが、水素結合がどのように影響してFe-Oの結合が強くなるかは分かりませんでした。
このラマンでは同位体ラベリングによるスペクトルの変化からヒドロキシ基の存在を確認できます。
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