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Hydroxylation versus Halogenation of Aliphatic C−H Bonds by a Dioxygen-Derived Iron–Oxygen Oxidant: Functional Mimicking of Iron Halogenases

投稿者:
Sayanti Chatterjee and Tapan Kanti Paine*
 Indian Association for the Cultivation of Science Department of Inorganic Chemistry Kolkata- India  

First published: Full publication history  
DOI: 10.1002/anie.201509914View/save citation 
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201509914/abstract

Abstract

An iron–oxygen intermediate species generated in situ in the reductive activation of dioxygen by an iron(II)–benzilate complex of a monoanionic facial N3 ligand, promoted the halogenation of aliphatic C−H bonds in the presence of a protic acid and a halide anion. An electrophilic iron(IV)–oxo oxidant with a coordinated halide is proposed as the active oxidant. The halogenation reaction with dioxygen and the iron complex mimics the activity of non-heme iron halogenases.
Thumbnail image of graphical abstract
An oxidative copycat: An iron(II)–benzilate complex of a facial N3 ligand promoted the oxidative halogenation of aliphatic C−H bonds in the presence of a protic acid and a halide. An iron(IV)–oxo–halide species is proposed as the active oxidant in this biomimetic process (see scheme).



 





In this report, they have investigated the reactivity of a biomimetic iron(II)–benzilate complex supported by a tris-(pyrazolyl)borate ligand in the presence of a protic acid.
Also, the reactivity of the model complex provides new insight into the development of bioinspired catalysts for the oxidative halogenation of aliphatic C H bonds.






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