Manganese-Catalyzed Late-Stage Aliphatic C

Manganese-Catalyzed Late-Stage Aliphatic C–H Azidation

Xiongyi Huang , Tova M. Bergsten , and John T. Groves ^*

Department of Chemistry, Princeton University, Princeton, New Jersey 08544 United States

J. Am. Chem. Soc., Article ASAP

DOI: 10.1021/jacs.5b01983

Publication Date (Web): April 14, 2015

Abstract

We report a manganese-catalyzed aliphatic C–H azidation reaction that can efficiently convert secondary, tertiary, and benzylic C–H bonds to the corresponding azides. The method utilizes aqueous sodium azide solution as the azide source and can be performed under air. Besides its operational simplicity, the potential of this method for late-stage functionalization has been demonstrated by successful azidation of various bioactive molecules with yields up to 74%, including the important drugs pregabalin, memantine, and the antimalarial artemisinin. Azidation of celestolide with a chiral manganese salen catalyst afforded the azide product in 70% ee, representing a Mn-catalyzed enantioselective aliphatic C–H azidation reaction. Considering the versatile roles of organic azides in modern chemistry and the ubiquity of aliphatic C–H bonds in organic molecules, we envision that this Mn-azidation method will find wide application in organic synthesis, drug discovery, and chemical biology.

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雑誌会（200115）回答_藤田

Ligand Redox Noninnocence in [Co III (TAML)] 0/– Complexes Affects Nitrene Formation Nicolaas P. van Leest, Martijn A. Tepaske, Jean-Pierre H. Oudsen, Bas Venderbosch, Niels R. Rietdijk, Maxime A. Siegler, Moniek Tromp, Jarl Ivar van der Vlugt, and Bas de Bruin DOI: 10.1021/jacs.9b11715 J . Am. Chem. Soc. ASAP 訂正雑誌会スライド８、９枚目の [Co III (TAML sq )] – の有効磁気モーメントの数値が [Co III (TAML red )] – のものになっていましたので、訂正致します。誤： µ eff = 2.94 µ B ( S =1/2) 正： µ eff = 1.88 µ B ( S =1/2) Evans 法 NMR によって常磁性化合物の磁化率を求める方法。以下の式1– 5によって磁化率、有効磁気モーメントおよびスピン量子数 S が得られる。以下は Supporting Information の記述である。 1. 常磁性種、内部標準を含んだ溶液を入れた NMR チューブの中に、内部標準だけを含んだ溶液を入れたキャピラリーを入れ、 NMR を測定する。 2. 内部標準のピークのシフト幅 Δν から磁化率 χ (cm 3 g -1 )を計算する（式１）。 1 (ν 0 : 共鳴周波数、 c : 常磁性種の濃度、 M : 常磁性種のモル質量 ) 3. 磁化率 χ に M を掛けることで、モル磁化率 χ M (cm 3 mol -1 )を計算する（式２）。 4. χ M から反磁性種のモル磁化率 χ Dia M を差し引いて常磁性種の正味のモル磁化率 χ P M を計算する（式３） 2 。 5. 得られた χ P M を式４に代入して有効磁気モーメントを

A low-spin Fe(iii) complex with 100-ps ligand- to-metal charge transfer photoluminescence

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