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An iron(II) hydride complex of a ligand with two adjacent β-diketiminate binding sites and its reactivity

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Dalton Trans., 2016, Advance Article

DOI: 10.1039/C5DT04266F
Received 30 Oct 2015, Accepted 30 Dec 2015
First published online 13 Jan 2016

aHumboldt-Universität zu Berlin, Institut für Chemie, Brook-Taylor-Str. 2, 12489 Berlin, Germany. E-mail: christian.limberg@chemie.hu-berlin.de;
Fax: +49 30 2093 6966
bFriedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg, Lehrstuhl für Anorganische und Metallorganische Chemie, Egerlandstraße 1, 91058 Erlangen, Germany 


After lithiation of PYR-H2 (PYR = [(NC(Me)C(H)C(Me)NC6H3(iPr)2)2(C5H3N)]2−) – the precursor of an expanded β-diketiminato ligand system with two binding pockets – with KN(TMS)2 the reaction of the resulting potassium salt with FeBr2 led to a dinuclear iron(II) bromide complex [(PYR)Fe(μ-Br)2Fe] (1). Through treatment with KHBEt3 the bromide ligands could be replaced by hydrides to yield [PYR)Fe2(μ-H)2] (2), a distorted analogue of known β-diketiminato iron hydride complexes, as evidenced by NMR, Mößbauer and X-ray absorption spectroscopy, as well as by its reactivity: for instance, 2 reacts with the proton source lutidinium triflate via protonation of the hydride ligands to form an iron(II) product [(PYR)Fe2(OTf)2] (4), while CO2 inserts into the Fe–H bonds generating the formate complex [(PYR)Fe2(μ-HCOO)2] (5); in the presence of traces of water partial hydrolysis occurs so that [(PYR)Fe2(μ-OH)(μ-HCOO)] (6) is isolated. Altogether, the iron(II) chemistry supported by the PYR2− ligand is distinctly different from the one of nickel(II), where both, the arrangement of the two binding pockets and the additional pyridyl donor led to diverging features as compared with the corresponding system based on the parent β-diketiminato ligand.







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