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投稿者: Yuma Morimoto

Tandem C[BOND]H Activation/Arylation Catalyzed by Low-Valent Iron Complexes with Bisiminopyridine Ligands

  1. Elise Salanouve, 
  2. Ghania Bouzemame, 
  3. Dr. Sébastien Blanchard, 
  4. Dr. Etienne Derat,
  5. Dr. Marine Desage-El Murr*, 
  6. Prof. Louis Fensterbank*
Article first published online: 13 MAR 2014
DOI: 10.1002/chem.201304459
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Keywords:

  • catalysis;
  • C[BOND]H activation;
  • iron;
  • IR spectroscopy;
  • redox-active ligands

Abstract

Tandem C[BOND]H activation/arylation between unactivated arenes and aryl halides catalyzed by iron complexes that bear redox-active non-innocent bisiminopyridine ligands is reported. Similar reactions catalyzed by first-row transition metals have been shown to involve substrate-based aryl radicals, whereas our catalytic system likely involves ligand-centered radicals. Preliminary mechanistic investigations based on spectroscopic and reactivity studies, in conjunction with DFT calculations, led us to propose that the reaction could proceed through an inner-sphere C[BOND]H activation pathway, which is rarely observed in the case of iron complexes. This bielectronic noble-metal-like behavior could be sustained by the redox-active non-innocent bisiminopyridine ligands.
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