5/23 雑誌会回答（青木）

Proton-Coupled Electron Transfer Enhances the Electrocatalytic Reduction of Nitrite to NO in a Bioinspired Copper Complex

Giacomo Cioncoloni,†,§ Isolda Roger,†,§ Paul S. Wheatley,‡ Claire Wilson,† Russell E. Morris,‡Stephen Sproules,† and Mark D. Symes*,†
†WestCHEM, School of Chemistry, University of Glasgow, University Avenue, Glasgow G12 8QQ, United Kingdom‡EaStCHEM School of Chemistry, University of St Andrews, Purdie Building, St Andrews KY16 9ST, United Kingdom


質問３
プロトンは亜硝酸イオンのO原子ではなくカルボン酸部位に直接つくのか？

の質問に対して回答します。

水中における酸解離定数（pKa）はそれぞれ以下の通りです。（出典：化学便覧）

ピコリン酸　1.07
亜硝酸　3.38
安息香酸　4.19

したがってピコリン酸の酸性度が最も高いため、亜硝酸イオンのO原子ではなく配位子のカルボン酸部位に選択的にプロトンが近づき、②→④のパスで反応が進行すると考えられます。