Protic Ruthenium Tris(pyrazol-3-ylmethyl)amine Complexes Featuring a Hydrogen-Bonding Network in the Second Coordination Sphere

Hiroaki Yamagishi†, Shohei Nabeya†, Takao Ikariya*†, and Shigeki Kuwata*†‡

† Department of Applied Chemistry, Graduate School of Science and Engineering, Tokyo Institute of Technology, 2-12-1 O-okayama, Meguro-ku, Tokyo 152-8552, Japan

‡ PRESTO, Japan Science and Technology Agency (JST), 4-1-8 Honcho, Kawaguchi, Saitama 332-0012,Japan

Inorg. Chem., Article ASAP

DOI: 10.1021/acs.inorgchem.5b02044

Publication Date (Web): November 30, 2015

*E-mail: tikariya@apc.titech.ac.jp., *E-mail: skuwata@apc.titech.ac.jp.

Synopsis

A tripodal amine ligand with protic pyrazole arms enabled the accumulation of three NH groups around a wide coordination site on a π-basic ruthenium(II) atom. The Brønsted acidity of the NH groups led to the formation of multiple hydrogen-bond and NH···π interaction networks. The ruthenium chlorido complex bearing the protic tripodal ligand catalyzes formal hydrogen transfer between two 1,2-diphenylhydrazine molecules to give azobenzene and aniline.

http://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.inorgchem.5b02044

Abstract

We synthesized ruthenium complexes bearing a tris(pyrazol-3-ylmethyl)amine ligand LH3 and revealed that this tripodal ligand allows predictable accumulation of three proton-delivering NH groups around a coordination site. The Brønsted acidity of the NH groups in LH3 led to the formation of multiple hydrogen bonds with the substrate ligand and deprotonation. The chlorido complex ligated by LH3 catalyzed disproportionation of 1,2-diphenylhydrazine.

雑誌会（200115）回答_藤田

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