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Highly Enantioselective Oxidation of Nonactivated Aliphatic C–H Bonds with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Manganese Complexes



Michela Milan,† Massimo Bietti,*,‡ and Miquel Costas*,†
†QBISResearchGroup,InstitutdeQuímicaComputacionaliCatal̀isi(IQCC)andDepartamentdeQuímica,UniversitatdeGirona, Campus Montilivi, Girona E-17071, Catalonia, Spain
‡Dipartimento di Scienze e Tecnologie Chimiche, Università “Tor Vergata”, Via della Ricerca Scientifica, 1, I-00133 Rome, Italy 

 http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021%2Facscentsci.6b00368


この論文ではマンガン錯体と酸化剤に過酸化水素を用いて、高い位置選択的かつ高エナンチオ選択的な脂肪族のC−H結合の酸化反応に成功したことを報告しています。

これまで、非酵素系においてエナンチオ選択的なsp3 C−H結合の酸化は少なく、その例はベンジル位やアリル位などの弱い結合のものに限られていました。

そのためこの論文は、非酵素系において活性化されていないC−H結合（シクロヘキサンに一つ置換基を導入した基質）のエナンチオ選択的な酸化に成功したという点がポイントです。

伊東研ではBDEの高いアルカンの水酸化を目的としているので、エナンチオ選択的なアルカンの酸化とは少し違うかもしれませんが、位置選択性とかも出ているので参考になると考えました。
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コメント

Yuma Morimoto さんの投稿…
研究の方向性としては、非常に重要だと思います。リガンドをちょっといじれば、うちの錯体でもできるはずだし。誰しも、やってやろうと思ってた研究だと思いますが、形にしたところが研究者としての馬力ですね。
ホワイトらは、トリフルオロメチルをPyに導入していますが、かれらのシリル基も参考になりますね。どうやって前駆体つくるんでしょうか？うちでもできる？
2017年5月24日 11:33
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雑誌会（200115）回答_藤田

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投稿者: Yuma Morimoto
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投稿者: Yuma Morimoto
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投稿者: Yuma Morimoto
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High-Energy-Resolution Fluorescence-Detected X‑ray Absorption of the Q Intermediate of Soluble Methane Monooxygenase

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Rebeca G. Castillo,† Rahul Banerjee,‡ Caleb J. Allpress,§ Gregory T. Rohde,§ Eckhard Bill,† Lawrence Que, Jr.,*,§ John D. Lipscomb,*,‡ and Serena DeBeer*,† † Max Planck Institute for Chemical Energy Conversion, Stiftstrasse 34-36, D-45470 Mülheim an der Ruhr, Germany ‡ Department of Biochemistry, Molecular Biology, and Biophysics and § Department of Chemistry, University of Minnesota, Minneapolis, Minnesota 55455, United States http://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.7b09560 HERFD XASを用いて、sMMOの活性部位の構造について議論しています。 まだ実験、計算が必要だが、オープンコアの構造を有していると著者らは述べています。
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