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Well-Defined Four-Coordinate Iron(II) Complexes For Intramolecular Hydroamination of Primary Aliphatic Alkenylamines†

投稿者: Yuma Morimoto

  • Dr. Elise Bernoud‡, 
  • Dr. Pascal Oulié‡, 
  • Dr. Régis Guillot, 
  • Dr. Mohamed Mellah and
  • Dr. Jérôme Hannedouche*

    • Article first published online: 1 APR 2014
    DOI: 10.1002/anie.201402089

    Keywords:

    • alkenes;
    • amines;
    • homogeneous catalysis;
    • hydroamination;
    • iron

    Abstract

    Despite the growing interest in iron catalysis and hydroamination reactions, iron-catalyzed hydroamination of unprotected primary aliphatic amines and unactivated alkenes has not been reported to date. Herein, a novel well-defined four-coordinate β-diketiminatoiron(II) alkyl complex is shown to be an excellent precatalyst for the highly selective cyclohydroamination of primary aliphatic alkenylamines at mild temperatures (70–90 °C). Both empirical kinetic analyses and the reactivity of an isolated iron(II) amidoalkene dimer, [LFe(NHCH2CPh2CH2CH[DOUBLE BOND]CH2)]2 favor a stepwise σ-insertive mechanism that entails migratory insertion of the pendant alkene into an iron–amido bond associated with a rate-determining aminolysis step.

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