A Tripodal Benzylene-Linked Trisamidophosphine Ligand Scaffold: Synthesis and Coordination Chemistry with Group(IV) Metals

Sonja Batke , Malte Sietzen , Hubert Wadepohl , andJoachim Ballmann *

Anorganisch-Chemisches Institut, Universität Heidelberg, Im Neuenheimer Feld 276, 69120 Heidelberg, Germany

Inorg. Chem., Article ASAP

DOI: 10.1021/ic500163c

Publication Date (Web): April 8, 2014

*E-mail: joachim.ballmann@uni-heidelberg.de. Tel: (+ 49) 6221-548596.

Synopsis

The synthesis of a tetradentate trisamidophosphine ligand is presented, and its coordination chemistry with group(IV) metals is described. A CH-activated titanium species and the ligand’s tris-lithium salt are reported in addition to seven trigonal-bipyramidal [PN3]MX complexes (M = Ti, Zr, Hf; X = NMe2, OTf, Cl).

Section:

Organometallic and Organometalloidal Compounds

Abstract

A new tripodal trisamidophosphine ligand (1) based on the trisbenzylphosphine backbone has been synthesized in three steps starting from NaPH2 and phthaloyl-protected 2-aminobenzyl bromide. At elevated temperatures, 1 reacts directly with M(NMe2)4 (M = Zr, Hf) to afford the dimethylamido complexes [PN3]M(NMe2) (M = Zr, Hf) (2), which are easily converted into the corresponding triflates [PN3]MOTf (M = Zr, Hf) (3) via reaction with triethylsilyl trifluoromethanesulfonate. The related titanium chloro complex [PN3]TiCl (4-Ti) is obtained from 1 and Bn3TiCl via protonolysis. Triple deprotonation of 1 with n-butyllithium affords the tris-lithium salt Li3[PN3] (1-Li), which serves as a common starting material for the preparation of all the group(IV) chlorides [PN3]MCl (M = Ti, Zr, Hf) (4). Upon treatment of 4-Tiwith Bn2Mg(thf)2, formation of a benzyltitanium species is observed, which is converted cleanly into a ligand-CH-activated species (5-Ti).

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雑誌会（200115）回答_藤田

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